Расследование пожаров / Cheshko - Analiz versiy vozniknoveniya pozhara. Kniga 2 2012

Глава 14. Поджоги

Кроме характеристичности, другой важной особенностью ИК-спектров является свойство аддитивности, в силу которого спектр смеси нескольких веществ представляет собой наложение спектров, входящих в смесь компонентов. В качестве примера свойства аддитивности ИК-спектров, на рисунке 14.9 представлены ИК-спектры смесевого растворителя 646, в состав которого входят бутилацетат, этиловый спирт, толуол, ацетон, а также спектры составляющих его компонентов.

ИК-спектры смесевых растворителей сохраняют индивидуальные особенности примерно до 70-80% степени выгорания. При более высоких степенях выгорания вид спектров может меняться за счёт преимущественного испарения и выгорания более летучих компонентов.

Приведем пример использования ИК-спектроскопии в решении классификационных и идентификационных задач.

На пассажирском теплоходе во время стоянки в порту произошёл пожар. При осмотре места пожара было обнаружено несколько очагов пожара, что, в совокупности с другими имеющимися данными, позволило выдвинуть версию о поджоге. На месте одного из очагов пожара, в кладовой, где хранилось постельное бельё и горение практически не развилось, были изъяты наволочка и несколько салфеток с запахом, похожим на запах какого-то растворителя, а в другом помещении, рядом с очагом пожара, были найдена и изъята бутылка с капельным колическтвом жидкости в ней.

1-бутилацетат; 2-этиловый спирт; 3- толуол; 4- ацетон; 5- растворитель 646

Рис.14.9. ИК-спектры растворителей ненефтяной природы

На разрешение экспертов были поставлены вопросы:

–имеютсяливпредставленныхобъектах(изделияхизтканейибутылке) остаткиЛВЖ(ГЖ)? Если имеются, то:

–какие именно?

–идентична ли жидкость, которая находилась в бутылке, жидкости, разлитой на бельё? ИК-спектры жидкости из бутылки (образец 1) и ткани наволочки с остатком жидкости

(образец 2) получили с помощью приставки МНПВО 36.

Для того, чтобы получить спектр разлитой на ткань жидкости, сняли ИК-спектр чистой хлопчатобумажной ткани, затем, используя математические операции со спектрами, произвели вычитание спектра чистой ткани из спектра образца 2 и получили спектр разлитой жидкости (как это сделано в примере 2). ИК-спектры разлитой на бельё жидкости и жидкости, содержащейся в бутылке, представлены на рисунке 14.9.

141

И.Д. Чешко, В.Г. Плотников. Анализ экспертных версий возникновения пожара

1 – образец жидкости из бутылки; 2– образец жидкости, разлитой на бельё

Рис.14.10. ИК-спектры исследуемых жидкостей

Сравнение ИК-спектров по наличию полос и их интенсивностей позволило констатировать идентичность этих двух жидкостей по спектральным (ИКС) характеристикам.

ИК-спектр жидкости, изъятой из бутылки, соответствует ИК-спектру растворителя 646 (см. рисунок 14.9).

Для подтверждения идентичности изъятых жидкостей было проведено их исследование методом флуоресцентной спектроскопии. В спектрах флуоресценции гексанового раствора жидкости из бутылки и гексанового экстракта ткани, найденной на месте пожара, наблюдался один интенсивный максимум в области 270-300 нм. Максимум в области 275-300 нм свидетельствуют о наличии в пробах моноароматических углеводородов (бензол и его гомологи) [37], которые содержатся, в частности, в смесевых растворителях [28].

Совокупность всех результатов позволила сделать вывод о наличии остатков в бутылке и на изделиях из ткани растворителя 646, который, как известно [48], является ЛВЖ.

На второй вопрос был дан ответ, что по спектральным (ИКС и ФС) характеристикам жидкости в бутылке и на изделиях из ткани идентичны.

Исследование парогазовой фазы над объектом-носителем

Обычная схема лабораторных исследований объектов-носителей остатков ЛВЖ и ГЖ предусматривает стадию жидкостной экстракции объекта – операцию, заключающуюся в растворении остатков ЛВЖ в определенном растворителе. Растворитель, применяемый для экстракции, должен удовлетворять определенным требованиям – обладать высокой растворяющей способностью по отношению к потенциальному ИГ, селективностью, т.е. эффективно извлекать ЛВЖ и минимально растворять компоненты объекта-носителя и продукты его термической деструкции; кроме того, растворитель должен быть легколетучим, чтобы его можно было при необходимости отогнать без особых потерь для целевых компонентов. Учитывая, что наиболее распространенными интенсификаторами горения являются светлые нефтепродукты, в качестве экстрагента обычно применяют легкие предельные углеводороды – пентан или гексан. После экстракции полученный экстракт исследуют рассмотренными выше методами – ГЖХ, флуоресцентной спектроскопии, ИК-спектроскопии.

Но в ряде случаев эксперты предпочитают, приступая к работе с изъятыми с пожара объектами, проводитьнапервомэтапеисследованияанализпарогазовойфазынадобразцом. Проведениедан-

142

Глава 14. Поджоги

ногопредварительногоисследованиянетребуетбольшихзатратвремени, аполученныерезультаты, кроме всего прочего, дают возможность сориентироваться в выборе других методов исследования.

Исследование газовой фазы может применяться и как основной метод анализа, если ЛВЖ (ГЖ) относительно хорошо сохранились в ходе пожара и количество их паров в газовой фазе достаточно для решения классификационной задачи (установление природы, типа, марки горючей жидкости). Ценно и то, что извлечение остатков ЛВЖ и ГЖ с объекта-носителя, путем перевода их в газовую фазу, позволяет исключить негативное влияние растворителя и экстрактивных веществ объектаносителя. Наиболее эффективен данный метод при наличии на объекте-носителе остатков достаточно легколетучих жидкостей (бензинов, растворителей для лаков и красок и т.д.).

Методы отбора парогазовой фазы над объектом-носителем весьма разнообразны. Их можно разделить на несколько групп в зависимости от аппаратурного оформления, режима отбора (статического или динамического), использования (или не использования) сорбентов и специальных охладителей для концентрирования.

Самый простой способ отбора газовой фазы над образцом является отбор газовой фазы без концентрирования, который осуществляется путем помещения объекта-носителя в герметичную тару

инагреванием приблизительно до 100 0С. Проба для анализа отбирается микрошприцем прямо из газовой фазы. Объем пробы составляет 0,1–3 мл. Этот метод целесообразно использовать во избежание потерь легколетучих компонентов при вскрытии вещественных доказательств. Но у этого метода есть свои недостатки. Во-первых, иногда нагрева до 100 0С недостаточно для полного извлечениявсехкомпонентов, входящихвсоставинициаторагорения(инициаторыгорениянаоснове тяжелых фракций нефти), а во-вторых, концентрация веществ в исследуемой пробе тоже может быть недостаточна. По этому поводу есть разные мнения. Некоторые специалисты утверждают, что даже тяжелые фракции топочного мазута можно обнаружить при нагревании до умеренных температур и, что более важно, более высокие температуры способствуют разложению синтетики, продукты распада которой усложняют хроматографическое исследование. Они могут маскировать низкие концентрации инициаторов горения [49, 50].

Второй метод отбора газовой фазы в статическом режиме основан на поглощающей способности активированного угля, в литературе [2] он встречается как метод «угольной ловушки». Проволоку, покрытую активированным углем, вводят в воздушное пространство контейнера с исследуемым объектом часа на два.

Существует также масса других способов, основанных на использовании различного рода сорбентов. В качестве сорбентов для отбора газовой фазы могут применяться силикагели, молекулярные сита, активированный уголь, пористые полимерные сорбенты и др. В воздушное пространство вводится трубка для забора образцов, или мешочек с сорбентом. Контейнер снова герметично закрывается. Процесс адсорбции длится 12–15 часов при комнатной температуре или 2 часа при температуре 50–60 0С. В качестве сорбентов кроме активированного угля могут использоваться силикагель, графитированная сажа, тенакс.

Практикуется и отбор пробы газовой фазы над объектом с использованием стеклянных трубок с сорбентом (силикагель, тенакс, графитированная сажа) и поршневого вакуумного насоса. В работе может быть использован также ручной насос, применяемый для работы с индикаторными трубками по линейно-колористическому методу. Процесс пробоотбора осуществляется прокачиванием воздуха над объектом-носителем через стеклянную трубку, содержащую сорбент при комнатной температуре. Подобным образом можно отбирать пробы не только в лабораторных условиях, но

ипрямо на месте пожара.

Отметим, что последний способ отбора применим только в случае анализа ЛВЖ, содержащих

восновном легколетучие компоненты и не годится для отбора проб, содержащих тяжелые нефтяные фракции. Их можно зафиксировать только, если отбор производить из замкнутого пространства, при нагреве содержимого контейнера приблизительно до 100 0С.

Еще одним методом отбора газовой фазы является отбор газовой фазы над объектом-носителем

вдинамическом режиме с концентрированием на сорбенте. В контейнер, снабженный трубкой для

143

И.Д. Чешко, В.Г. Плотников. Анализ экспертных версий возникновения пожара

введения теплого газа-носителя (очищенный комнатный воздух или азот), помещают исследуемый объект. Контейнер дополнительно подогревается на плитке. Выделяющиеся пары удаляют при помощи вакуума через фильтр, содержащий сорбент [2].

Технологически проведение исследования газовой фазы над объектом не представляет проблемы в случае его небольших размеров. Все гораздо сложнее в случае необходимости исследования «крупногабаритных» объектов. Нередко изъятые на месте пожара и поступившие на исследование предметы, имеют довольно большие размеры или сложную конфигурацию (сплавившиеся агломераты и т.д.), что делает невозможной экстракцию объекта в целом и затруднительным отбор какойто конкретной пробы. Организовать же нагрев крупного объекта с целью отбора газовой фазы подручными средствами, сложно и небезопасно. Поэтому в Исследовательском центре экспертизы пожаров была разработана специальная установка (М.Ю. Принцева с соавторами) для экспертного анализа газовой фазы над «крупногабаритными» объектами-носителями.

Основнымиэлементамиустановкиэкспертногоанализагазовойфазынадобъектами-носителями остатков ЛВЖ и ГЖ в ходе проведенной работы являются: сушильный шкаф объемом 100 литров производства BINDER GmbH (Германия) во взрывобезопасном исполнении; система циркуляции газовой фазы, газовый пробоотборник, система пробоотбора и анализа газовой смеси, термохимический газоанализатор. Шкаф имеет блокировки при перегреве и сбое в системе воздухообмена. Габариты камеры позволяют исследовать объекты размерами до 600х435х435 мм. Газовый пробоотборник(аспиратор) предназначендляотборапробвоздухаи(или) газасрегулируемымрасходом.

Система пробоотбора газовой фазы над объектами-носителями остатков ЛВЖ и ГЖ состоит из трубок с сорбентом («тенакс», силикагель).

Для химического анализа газовой смеси используются 4 индикаторные трубки для определения алифатических углеводородов, ароматических углеводородов, кетонов, спиртов.

Общая схема установки представлена на рисунке 14.11.

Поступивший на исследование объект помещают в десорбционную камеру – сушильный шкаф (1) нагретый до заданной температуры и выдерживают при данной температуре определенное время. Вентилятор на задней стенке обеспечивает постоянную циркуляцию газовой фазы в рабочем объеме камеры. Для сброса давления в случае возникновения взрывоопасных концентраций газов и взрыва предусмотрен предохранительный клапан (2) из алюминиевой фольги. Контроль газовой фазы с целью недопущения образования взрывоопасных концентраций в объеме сушильного шкафа осуществляется термохимическим газоанализатором (12).

При отборе газовой фазы заслонку (4) открывают, заслонку на продувку (5) и на сброс в атмосферу (3) закрывают. Открывают вентиль (7). Газовая фаза поступает в рабочую емкость (6), куда подсоединены индикаторные трубки и трубки с сорбентом (тенакс, силикагель) (10). Включают газовый пробоотборник (11), который просасывает газовую фазу через указанные трубки со скоростью 1 л/мин. По изменению цвета индикаторных трубок проводится предварительная классификация паров неизвестной жидкости. Содержимое трубок с сорбентом экстрагируют гексаном в целях дальнейшего исследования методами газожидкостной хроматографии и флуоресцентной спектроскопии. Прокачка осуществляется по замкнутому циклу – газовая фаза после проведения пробоотбора поступает обратно в установку. Окончательным этапом работы установки после проведения исследования является продувка установки и сброс газовой фазы в атмосферу.

Тестирование установки показало, что порог обнаружения следов бензинов путем анализа газовой фазы над объектом-носителем (ковролин), составляет около 0,05 мл. Он примерно одинаков для всех примененных аналитических методов – ГЖХ, флуоресцентной спектроскопии, а также при определении непосредственно на установке с помощью индикаторных трубок.

Если исходить из предположения, что в паровую фазу при нагревании объекта-носителя переходит весь нанесенный на него бензин (0,05 мл), то расчетная концентрация его в паровой фазе сучетомобъемаэкспериментальнойустановкисоставляет7,53·10-3 об.%. Судя, однако, порезультатаманализаметодомфлуоресцентнойспектроскопии, впаровуюфазупереходятневсекомпоненты

144

Глава 14. Поджоги

бензина. Наиболее тяжелые (полиядерные ароматические углеводороды), как и следовало ожидать, остаются в сорбированном состоянии на объекте-носителе. Это обстоятельство необходимо учитывать при использовании результатов анализа газовой фазы для решения классификационных задач. Крометого, сильновыгоревшиеостаткимогутнеобнаруживатьсяприисследованиипаровойфазы. Поэтому метод анализа парогазовой фазы и, в частности, описанная выше установка, должны позиционироваться как инструмент предварительного исследования вещественных доказательств, в первую очередь крупногабаритных, не отменяющий дальнейшее углубленное исследование по известным аналитическим схемам [28].

Кроме бензина, разработанная установка была протестирована на более тяжелом светлом нефтепродукте – летнем дизельном топливе, а также одном из смесевых растворителей – № 646. Врезультатетестированияоказалось, чтопорогобнаруженияметодамихимическогоанализа, ГЖХ и флуоресцентной спектроскопии составляет, также как и для бензина, около 0,05 мл, что очень неплохо. В газовую фазу в первую очередь переходят легкие компоненты, а тяжелые компоненты остаются на объекте-носителе.

Апробация установки при экспертном исследовании реальных пожаров подтвердила ее эффективность и целесообразность применения.

На исследование поступил объект, изъятый с места пожара, произошедшего в конце ноября 2010 года в автомобиле Nissan Teana. На месте пожара (под автомобилем) была обнаружена сильно обгоревшая и оплавившаяся пластиковая бутыль емкостью около 1,5–2 литров (рисунок 14.12). От бутыли исходил слабый запах, похожий на запах нефтепродукта.

1 – сушильный шкаф (десорбционная камера); 2 – предохранительный клапан; 3 – заслонка для сброса газовой фазы в атмосферу; 4 -заслонка, 5 – заслонка для продувки;

6 – рабочая емкость, 7 – вентиль для отбора газовой фазы; 8 – заглушка; 9 –индикаторные трубки, 10 - трубки с сорбентом; 11 – газовый пробоотборник;

12 – термохимический газоанализатор

Рис.14.11. Схема установки экспертного анализа газовой фазы над объектами-носителями остатков ЛВЖ и ГЖ

145

И.Д. Чешко, В.Г. Плотников. Анализ экспертных версий возникновения пожара

Рис.14.12. Объект (обгоревшая пластиковая емкость), поступивший на исследование

Анализ парогазовой фазы над поступившим на исследование объектом проводили на описанной выше установке при температуре нагрева 50 0С в течение 40 мин.

Окраска индикаторных трубок произошла уже через 10 мин после начала анализа. Окрасились две индикаторные трубки: трубка «алканы» – в зеленый цвет, трубка «арены» – в коричневый цвет, трубки «спирты» и «кетоны» окраску не изменили.

Такая комбинация окрашивания трубок характерна для нефтепродуктов, поскольку нефтепродуктыпредставляютсобойвосновномсмесиалифатическихиароматическихуглеводородов[28].

Спектр флуоресценции гексанового экстракта сорбента после поглощения летучих компонентов исследуемого объекта, приведен на рисунке 14.13, кривая 1.

1 – исследуемый объект; 2 –автомобильный бензин АИ-92

Рис.14.13. Спектры флуоресценции гексановых экстрактов летучих компонентов исследуемого объекта, отобранных на сорбент и автомобильного бензина АИ-92 (объект сравнения)

Как видно в спектре флуоресценции присутствует один максимум в области моноароматических углеводородов (270-300 нм). Данные углеводороды содержатся в смесевых растворителях, а также различных нефтепродуктах (бензины, керосины). Из сравнения спектров флуоресценции гексановых экстрактов летучих компонентов исследуемого объекта и автомобильного бензина АИ–92 (рисунок 14.13, кривая 2) видно, что по положению максимумов флуоресценции спектры гексановых экстрактов летучих компонентов исследуемого объекта и автомобильного бензина практически идентичны.

Хроматограмма гексанового экстракта летучих компонентов исследуемого объекта представляет собой совокупность множества пиков, что характерно для продуктов нефтяного

146

Глава 14. Поджоги

происхождения [28]. Идентифицируемые пики находятся в области времен удерживания от 5 до 25 минут, что характерно для легкокипящих углеводородов. Основные пики принадлежат моноароматическим углеводородам (толуол, п-, м-, о-ксилолы, 1, 3, 5-, 1, 2, 4-триметилбензолы и др.) (рисунок 14.14, кривая 1). Данные пики являются характеристическими при идентификации бензинов [28]. При сравнении хроматограммы гексанового экстракта летучих компонентов исследуемого объекта и хроматограммы арбитражной пробой сильно выгоревшего автомобильного бензина АИ-98 (рисунок 14.14, кривая 2) видно, что по положению пиков хроматограммы практически идентичны.

По результатам исследования было констатировано присутствие в объекте, представленном на исследование остаточных количеств высокооктанового автомобильного бензина.

1 – исследуемый объект; 2 – автомобильный бензин АИ–98 (степень выгорания 99 масс.%)

Рис.14.14. Хроматограммы гексанового экстракта летучих компонентов исследуемого объекта и сильно выгоревшего автомобильного бензина АИ–98 (объект сравнения)

Аналогичным образом исследовался объект с пожара, который произошел в начале ноября 2010 года в Санкт-Петербурге. На месте пожара (переднем пассажирском сидении автомобиля ВАЗ2110) былаобнаруженасильнообгоревшаяиоплавившаясяпластиковаяканистраемкостью около 5 литров.

Необходимо отметить, что от момента пожара до исследования прошло достаточно длительноевремя(болеенедели), объектпопричинебольшихгабаритовнеимелгерметичнойупаковки хранился вне холодильника. Тем не менее, как и в предыдущем случае, были обнаружены остатки автомобильного бензина, по компонентному составу близкому к АИ–92.

147

И.Д. Чешко, В.Г. Плотников. Анализ экспертных версий возникновения пожара

14.8.Зажигательные составы

•Составы на основе металлических калия, натрия, магния, белого фосфора

•Составы на основе солей-сильных окислителей

•Составы на основе пероксидов

•Составы на основе сильных минеральных кислот-окислителей

•Компоненты зажигательных составов, выполняющие функции топлива

Кроме ЛВЖ и ГЖ, для поджогов могут быть использованы различные вещества и смеси веществ, называемыезажигательнымисоставами(ЗС). Иногдаихназываютспециальнымисоставами (спецсоставами) илинетрадиционнымиинициаторамигорения, понимаяпод«традиционными» более простые и доступные – ЛВЖ и ГЖ.

Выше, вразделе«Химическоесамовозгорание», ужеотмечалось, чтосуществуютвещества, способные к экзотермическому взаимодействию с кислородом воздуха, водой, а также друг с другом. В последнем случае обычно взаимодействуют сильный окислитель и легкоокисляемое вещество. Наосноветакихвеществилисмесейвеществимогутбытьприготовленысоставы, которыеиспользует поджигатель. Иногда для увеличения эффективности реакции в них добавляются инициаторы, катализаторы и тому подобные вещества.

Для того, чтобы смеси не прореагировали раньше времени, придумывают различные способы. Есть способы, заключающиеся в том, что физический барьер, разделяющий реагенты, убирается или химический раствор, сдерживающий осуществление реакции, испаряется. Иногда зажигательную смесь составляют так, что она срабатывает при изменении количества смеси или температуры окружающей среды (реагентов). Остатки, обнаруживаемые на месте пожара, зависят от химического состава смесей и степени завершенности реакции [2].

Рассмотрим наиболее известные из зажигательных составов, попытавшись, насколько это возможно, их систематизировать. Мы по понятным причинам не будем приводить конкретные рецептуры и технологию приготовления, остановимся только на основном компонентном составе и других данных, необходимых для обнаружения подобных веществ на месте пожара и в объектахносителях, изъятых с места пожара.

Составы на основе металлических калия, натрия, магния, белого фосфора

Способность щелочных, некоторых щелочноземельных металлов и белого фосфора загораться при контакте с водой и влажным воздухом достаточно широко известна. Поэтому иногда на их основе изготавливают смеси и технические устройства, предназначенные для поджога. От подобного устройства требуется, по сути дела, одно – обеспечить в час «Х» контакт реактива с воздухом. Например, путем вскрытия тары, в которой они находятся.

Влитературе описывается ряд конкретных ситуаций, связанных с применением подобных веществ для поджогов.

В[20] описываетсявозможностьиспользованиящелочныхметалловвзажигательныхустройствах для применения в складах и тому подобных помещениях, где поджигатель имеет достаточно времени для установки такого устройства, оставаясь при этом незамеченным. Некоторое количество калия или другого щелочного металла помещается под отверстием в крыше непосредственно перед дождем или незадолго до дождя. Обычно металл помещают сверху легко воспламеняющихся материалов, таких, как картонные ящики, тряпки и т.д.

Процент влажности играет основную роль при зажигании, хотя температура окружающей среды также очень важна. При достижении температуры примерно 20 0С возможно зажигание калия

иэтот плохо управляемый фактор делает данный способ зажигания опасным для поджигателя. Указывается, чтоостаткипрореагировавшихщелочныхметаллов(ихгидроокиси) выглядят, какмо-

локо. «ЕслипослеобследованияместапожарауВаснетникакогологическогообъясненияпричинызажигания, апожарпроизошелпривысокойвлажности, незабывайтеобэтомспособезажигания» [20].

148

Глава 14. Поджоги

Нужно сказать, что такой способ поджога представляет значительные трудности, как для поджигателя, так и для эксперта. К счастью, щелочные металлы в России мало доступны для широких слоев населения, и обращаться с ними случайному человеку достаточно сложно. В то же время, обнаружить остатки прореагировавших металлов, т.е. щелочей КОН, NaOH, после водяного тушения также проблема – они прекрасно растворяются в воде и вымываются.

Использование фосфора

За рубежом белый фосфор имеется в свободной продаже в обычных хозяйственных магазинах, т.к. используется в качестве крысиного яда, а также для других целей.

Смесь на основе белого фосфора приготавливают по особой технологии, описывать которую не будем. Как быстро прореагирует смесь, зависит от ряда факторов, в том числе, от температуры окружающейсреды. В[20] указывается, чтоиспытания, проведенныеавтором, показывают, чтопри 80 градусах Фаренгейта (270С) зажигание происходит примерно через полторы минуты.

Описываются случаи, когда смесь вместе с обычными горючими жидкостями помещали над вентиляционнойрешеткойвоздуховодасистемыпринудительноговоздушногообогрева(кондиционера). Установка термостата в положение «down» (перевод кондиционера в режим охлаждения) позволяет смеси химических веществ попасть внутрь системы воздуховода. После этого термостат сноваставитсявположение«up» (переводврежимнагревания, атакжевключениепотокавоздуха). В результате испарения происходит воспламенение белого фосфора, который в свою очередь зажигает заранее разлитые горючие жидкости.

Горение не будет очень интенсивным, но огонь не потухнет, и будет выделяться плотный, белый, раздражающий органы дыхания дым.

Еще одна специфическая особенность, проявляющаяся при применении данного способа, заключается в возможности повторного воспламенения при тушении водой. Повторное воспламенение происходит после испарения воды и это важный признак применения фосфора для поджога.

При осмотре места пожара на месте, где была вылита смесь, может быть обнаружена ортофосфорная кислота – продукт реакции. Отмечается, что смесь может прожечь алюминиевый воздуховод и тому подобные объекты. Остатки иногда могут выглядеть как бело-красная паста. При повторном зажигании после испарения воды наблюдается выделение белого дыма [20].

Еще одно интересное наблюдение сделано в [20] по результатам испытания подобной смеси – каждый раз, как металлическим предметом ударяли о дерево, появлялись искры, подобные искрам от кремня зажигалки.

Очевидно, чтосразужепослетушенияпожара, еслипожарныедокладываютоналичиистранногодыма, запаха, обискрахприудареипрочихописанныхвышепризнаках, необходимонемедленно определитьместонахождениеупомянутыхостатковипринятьмерыкотборупробнаисследование.

Необходимо отметить, что описанная выше фосфорная зажигательная смесь не менее опасна, чем описанные выше щелочные металлы. Поджигатель, не имеющий профессионального опыта обращения с белым фосфором, может получить серьезные химические ожоги. Это же обстоятельство должны учитывать специалисты, изымающие вещественные доказательства на месте пожара. Пробы надо отбирать в перчатках, и крайне осторожно.

Ксчастью, от массовых поджогов такого рода спасает малая доступность подобных веществ

идостаточно сложная для рядового поджигателя техника работы с ними.

При поджогах фосфор иногда используют в легко летучих растворах, называемых «огонь фениев». Когда его разливают где-нибудь, растворитель быстро испаряется и фосфор загорается [2].

Возможности обнаружения

Наличие прореагировавших остатков щелочных металлов определяется очень просто – по щелочной реакции воды или влажной поверхности объекта-носителя (рН > 7). Для определения рН могут использоваться реактивные бумаги или рН-метры. Другое дело, что, как отмечалось выше, очень велика вероятность, что щелочь вымоется водой при тушении.

149

И.Д. Чешко, В.Г. Плотников. Анализ экспертных версий возникновения пожара

Специальных исследований возможности обнаружения фосфорных составов на различных объектах носителях после пожара, видимо, не проводилось. Можно предположить, что следы применения такой смеси могут быть обнаружены, в частности, по наличию повышенного содержания фосфора в очаговой зоне. Для этого необходимо проведения элементного анализа. Обязательно необходим отбор и исследование пробы сравнения, т.к. незначительные содержания фосфора имеются в очень многих материалах.

Возможно проведение анализа на фосфат-ион – (PO4)3+ – качественного с помощью индикаторных бумаг и специальных растворов и качественного (количественного) методами ионной хроматографии, капиллярного электрофореза.

Составы на основе солей – сильных окислителей

Наиболее многочисленную группу окислителей, входящих в рецептуры ЗС и используемых в основном в пиротехнике, образуют неорганические кислородсодержащие соли (нитраты, перманганаты, хлораты, перхлораты, сульфаты, хроматы и бихроматы и т.п.). Для составления поджигающих смесей эти соединения наиболее удобны. Они относительно нетоксичны, химически устойчивы в широком интервале температур и с легкостью отдают активный кислород. Наиболее часто используются соли аммония, калия, натрия, бария и стронция.

Хлораты и перхлораты

Все соединения, содержащие хлораты или перхлораты, являются сильными окислителями. В комбинации с любыми веществами, способными легко окисляться, они могут приводить к возникновению горения (см. выше, главу «Самовозгорание» книги 1). Среди поджигателей на Западе популярна так называемая «конфетка» – белая масса, похожая на конфетную, которую варят из гранулированногосахараихлоратакалия. Зажигаетсяонапридействиизажигательныхустройств с задержкой срабатывания или концентрированной серной кислоты. Применяют и просто смеси хлората калия с сахарным песком определенного соотношения. Готовые смеси высыпают в картонную коробочку или иную легкогорючую тару.

Таблетки, которые используются для дезинфекции плавательных бассейнов, или порошковый состав, используемый для тех же целей, могут загораться, если их смешивают с жидкостями, на основегликоля, такимикактормознаяжидкостьилижидкостьдляволос[2, 20]. Усмесейтакогорода, приготовленныхпоособойтехнологии, черезнесколькоминутпроисходитсамовозгорание, причем развивается пламя относительно высокой температуры. Остаток после реакции представляет собой белое кашицеобразное вещество с сильным запахом хлора [20].

Дж. ДеХаан указывает, что в США хлорат натрия, используемый в качестве окислителя в самодельных взрывных и зажигательных устройствах, поджигатели часто берут из набора сварщика – любителя или приобретают в магазинах, продающих удобрения и гербициды [2].

Хлораты и перхлораты широко применяют и в пиротехнических смесях.

Из смеси легко окисляемых металлов, (порошковый алюминий или магний) с сильным окислителем, таким как перхлорат калия, изготавливают так называемые «порошки-вспышки». Они дают интенсивное пламя при почти мгновенном сгорании. Для зажигания этих смесей достаточно минимума энергии в виде искры или теплоты трения, а температура при горении может достигать30000С. Всоставнекоторыхпорошков входят смесьсерыи хлората калия. Способность этой смеси к самовозгоранию хорошо известна с конца XIX века. В большинстве западных стран

иРоссии эту смесь не применяют для изготовления фейерверков. Но иногда ее можно найти в изделиях китайского производства [51, 52].

Известны случаи, когда поджоги совершали с помощью бутылки с бензином и серной кислотой, которую обматывали тканью, пропитанной насыщенными растворами сахара и хлората калия

ипредварительно высушенной. При бросании и разрушении бутылки происходит реакция, приводящая к загоранию бензина [2, 53].

150