4117

31

Перекиси (пероксиды)

Соединения, имеющие группировку –О–О– называются перекисями. По международной номенклатуре соединения R–O–OH называют, помещая название радикала перед словом «гидропероксид» или используя приставку ГИДРОПЕРОКСИ. Например:

Довольно часто в русской терминологии гидроперекиси называют, записывая слово «гидроперекись» перед названием радикала. Так соединения а, б - будут называться: а) гидроперекись этила; б) гидроперекись кумила.

Соединения, имеющие группировку R – O – O – R, называют по международной номенклатуре, помещая названия радикалов R и R в алфавитном порядке или в порядке возрастания сложности перед словом пероксид, например:

г) СH3–CH2–O–O–CH2–CH3 – диэтилпероксид или этилпероксид

д)

В русской терминологии данные соединения называют, записывая слово «перекись» перед названием радикалов R и R. Так, соединения в, г, д, можно назвать:

а) перекись метиламила; б) перекись этила; в) перекись бензоила.

Если радикалы R и R одинаковы, то допускается использование приставки ДИОКСИдля обозначения двухвалентной группы –О–О–. Например:

О

Кислоты, содержащие группу –– С––О––ОН, называются пероксикислотами (или надкислотами, гидроперекиси кислот).

При образовании названия приставку перокси– помещают перед тривиальным названием кислоты, а по международной номенклатуре перед названием с окончанием -ОВАЯ кислота, например:

Исключения. Следующие укоренившиеся названия некоторых кислот

33

Соединения со смешанными функциями Окси- и оксосоединения

Оксикислоты можно рассматривать как кислоты, в радикале которых один или несколько атомов водорода замещены на гидроксильную (окси-) группу. В радикале оксокислот имеется кето-(оксо-) группа. Названия оксикислот по международной номенклатуре образуют, исходя из названия основной кислоты и указывая положение и количество гидроксильных групп. Нумерацию атомов углерода начинают с карбоксильной группы. Названия кетокислот образуют подобным образом. Обозначать следует только те атомы углеродной цепи, у которых находятся оксиили кетогруппы, т.е. только в радикале кислоты.

Для некоторых соединений со смешанными функциями часто используется тривиальная номенклатура.

34

Относительная и абсолютная конфигурация и номенклатура оптических изомеров

Для соединений с асимметрическим атомов углерода (имеющим 4 разных заместителя) характерна оптическая изомерия. Оптические изомеры могут иметь относительную и абсолютную конфигурацию. Относительная конфигурация определяет принадлежность к D или L генетическому ряду.

При написании формул оптических изомеров функциональные группы располагаются следующим образом: вверху помещают главную функциональную группу, атомы углерода записывают сверху вниз, а слева и справа от атома углерода располагают другие группы. По положению старшего заместителя у асимметрического атома углерода, наиболее удаленного от главной функциональной группы определяют D или L конфигурацию. Если старший заместитель находится справа, то это D изомер, если слева – то L.

За эталон был принят глицериновый альдегид. Ниже приведены D или L

Если у последнего асимметрического атома углерода от главной функциональной группы расположение заместителей соответствует D- глицериновому альдегиду, то оптический изомер относят к D-ряду. Если соответствует L-глицериновому альдегиду, то относят к L-ряду, например:

35

Углеводы. Моносахариды

Простые углеводы, не подвергающиеся гидролизу, иначе называются моносахаридами или монозами, а также гликозами. Для моносахаридов характерно общее окончание -ОЗА. В зависимости от количества атомов углерода моносахариды делятся на триозы (С3Н5О3), тетрозы (С4Н6О4), пентозы (С5Н10О5), гексозы (С5Н12О5) и т.д. Моносахариды представляют собой многоатомные оксиальдегиды (альдегидоспирты) или оксикетоны (кетоноспирты). Моносахариды, содержащиеся в оксикарбонильной форме альдегидную или кетонную группу, называют соответственно альдозами или кетозами. В зависимости от числа углеродных атомов различают альдогексозы, кетогексозы, альдопентозы и т.д. Например:

Пространственное строение моносахаридов выражают проекционными формулами (формулы Фишера). Наиболее распространенные моносахариды – гексозы:

Приведены тривиальные названия моноз. Кроме открытой (оксикарбонильной) формы моносахариды могут существовать в виде циклических полуацетальных форм.

Образование полуацетальной формы в альдозах происходит при взаимодействии альдегидной группы со спиртной группой 5-го или 4-го атома углерода. При этом образуется кислотосодержащие кольцо (цикл), а кислород карбонильной группы образует гидроксил (полуацетальный, гликозидный). Шестичленное кольцо с кислородом носит название пираноза. Пятичленное – фурано-

38

По расположению полуацетального гидроксила относительно плоскости кольца различают α- и β-формы. α-форма для моносахаридов D-ряда считается в том случае, когда гидроксил обращен по отношению к плоскости кольца вправо (по Хеуорсу – вниз), β-форма-гидроксил обращен влево от плоскости кольца (по Хеуорсу – вверх).

Производные моносахаридов, образующие в результате взаимодействия полуацетального гидроксила со спиртами называются гликозидами. Гликозиды, образованные α - и β-пиранозными формами, называются α и β - пиранозидами, α и β-фуранозным формам - α и β-фуранозидами.

Дисахариды

Дисахариды (биозы) – это сложные углеводы (олигосахариды), молекулы которых при гидролизе распадаются на две молекулы моносахаридов.Тривиальные названия дисахаридов происходят преимущественно от названий тех продуктов, из которых впервые были выделены (тростниковый сахар, молочный сахар).

Моносахариды входят в состав дисахаридов в циклических полуацетальных формах и соединяются друг с другом в результате выделения воды за счет гидроксильных групп. В зависимости от того, какой ее гидроксилов участвует в образовании дисахарида, различают дисахариды двух типов:

а) гликозил – гликозы (восстанавливающие дисахариды), б) гликозил – гликозиды (невосстанавливающие дисахариды).

Гликозил – общее название остатков моносахаридов без полуацетального гидроксила (по аналогии с названиями “ацил”– для кислотных радикалов). Остаток глюкозы называется гликозилом, галактозы – галактозилом и т.д.

39

Примеры названий дисахаридов

Мальтоза (Т); солодовый сахар. Гликозил–глюкоза, точнее 4-( -D глюкопиранозил)-глюкоза

лактоза (Т); молочный сахар,

галактозил-глюкоза, точнее 4-( -D галактопиранозил) D-глюкоза (М)

Целлобиоза (Т); 4( -D глюкопиранозил) D-глюкоза (М)

Сахароза (Т), тростниковый сахар (Т); -D–глюкопиранозил - –D-фруктофуранозид (М)

Трегалоза (Т), грибной сахар (Т), -D – глюкопиранозил– -D глюкопиранозид (М)

40

Полисахариды

Высшие полисахариды являются высокомолекулярными веществами, по характеру связей – полигликозидами, продуктами поликонденсации моносахаридов.В природе встречаются полисахариды, образованные пентозами (пентозаны и гексозами (гексозаны). Важнейшие представители гексозанов-крахмал, гликоген (животный крахмал), целлюлоза (клетчатка).Их молекулы построены из пиранозных звеньев D глюкозы. Для крахмала и гликогена характерна α - форма, для целлюлоз β -форма. Растворимая часть крахмала называется амило- зой, нерастворимая - амилопектином.

О

В отличие от амилозы, амилопектин не растворим в воде и имеет разветв-

ленное строение. В его молекуле остатки -глюкозы связаны не только 1,4-

Н

связями, но и 1,6-связями: