khimia_metodichka_2
.pdfK2Cr2O7 + H2S + H2SO4 S + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O;
KMnO4 + HBr |
Br2 + KBr + MnBr2 + H2O. |
Составить |
электронные уравнения, расставить коэффициенты. Для |
каждой реакции указать, какое вещество является окислителем, какое − восстановителем; какое вещество окисляется, какое − восстанавливается.
99. Реакции выражаются схемами:
H3AsO3 + KMnO4 + H2SO4 H3AsO4 + MnSO4 + K2SO4 + H2O;
Н2S + Cl2 + H2O |
H2SO4 + HCl. |
Составить |
электронные уравнения, расставить коэффициенты. Для |
каждой реакции указать, какое вещество является окислителем, какое − восстановителем; какое вещество окисляется, какое − восстанавливается.
100. Реакции выражаются схемами:
KClO3 + Na2SO3 |
KCl + Na2SO4; |
P + HClO3 + H2O |
H3PO4 + HCl. |
Составить |
электронные уравнения, расставить коэффициенты. Для |
каждой реакции указать, какое вещество является окислителем, какое − восстановителем; какое вещество окисляется, какое − восстанавливается.
6. ЭЛЕКТРОДНЫЙ ПОТЕНЦИАЛ. ГАЛЬВАНИЧЕСКИЙ ЭЛЕМЕНТ
Примеры решения задач
Пример 1. Стандартный электродный потенциал никеля больше, чем у кобальта. Изменится ли это соотношение, если измерить потенциал никеля в растворе его с концентрацией 0,001 моль/л, а кобальта – 0,1 моль/л?
Решение. Электродный потенциал металла (E) зависит от концентрации его ионов в растворе в соответствии с уравнением Нернста:
E E0 |
RT |
ln a |
|
|
E0 |
0,059 |
lga |
|
Z , |
|
M |
Z |
|
M |
|||||
|
zF |
|
|
z |
|
||||
|
|
|
|
|
|
где E0 − стандартный электродный потенциал, z – число электронов,
участвующих в электродном процессе: Mz+ + ze |
M0, a |
M |
z – активность |
|
|
|
ионов металла, в |
разбавленных растворах может быть заменена на |
|||
моляльную |
|
моль растворённого вещества |
или |
молярную |
|
|
|||
|
кг растворителя |
|||
|
|
|
|
моль растворённого вещества |
(в водных растворах) концентрацию. |
|
|
||
л раствора |
||
|
E0 для никеля и кобальта соответственно равны – 0,25 В и – 0,277 В.
Определим электродные потенциалы этих металлов при данных в условии концентрациях:
E |
|
|
|
0,25 |
0,059 |
lg10 3 |
0,337 В , |
|||
Ni |
2 |
2 |
||||||||
|
|
|
|
Ni |
|
|
|
|
||
E |
|
|
|
|
0,277 |
|
0,059 |
lg10 1 |
0,306 В . |
|
Co |
2 |
|
|
|
||||||
|
|
Co |
|
2 |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
Таким образом, при изменившейся концентрации потенциал кобальта стал больше потенциала никеля.
Пример 2. Пластинку магния опустили в раствор его соли. Электродный потенциал магния оказался равен – 2,41 В. Вычислить концентрацию ионов магния в моль/л.
Решение. Для решения задачи используем уравнение Нернста
(см. пример 1):
|
2,41 |
2,37 |
0,059 |
lgC 0,306 В , |
||||
|
2 |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
||
– 0,04 = 0,029lgС, |
||||||||
lgC |
0,04 |
|
1,3793 В , |
|||||
|
|
|
||||||
0,029 |
||||||||
|
|
|
|
|
||||
C |
Mg |
2 |
4,17 10 2 моль/л. |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
Задачи для самостоятельного решения
101. В два сосуда с голубым раствором медного купороса поместили: в
первый цинковую пластинку, а во второй серебряную. В каком сосуде цвет
раствора постепенно пропадает? Почему? Составьте электронные и молекулярные уравнения соответствующей реакции.
102. Увеличится, уменьшится или останется без изменения масса цинковой пластинки при взаимодействии ее с растворами: а) CuSO4 ; б)
MgSO4 ; в) Pb(NO3)2? Почему? Составьте электронные и молекулярные уравнения соответствующих реакций.
103. При какой концентрации Zn2+-ионов (моль/л) потенциал цинкового электрода будет на 0,015 В меньше его стандартного электродного потенциала?
Ответ: 0,30 моль/л.
104. Увеличится, уменьшится или останется без изменения масса кадмиевой пластинки при взаимодействии ее с растворами: а) AgNO3; б) ZnSO4;
в) NiSO4? Почему? Составьте электронные и молекулярные уравнения соответствующих реакций.
105. Марганцевый электрод в растворе его соли имеет потенциал -1,23 В.
Вычислить концентрацию Mn2+-ионов в моль/л. Ответ: 1,89 10-2 моль/л.
106. Потенциал серебряного электрода в растворе AgNO3 составил 95 %
от величины его стандартного электродного потенциала. Чему равна концентрация Ag+-ионов в моль/л? Ответ: 0,20 моль/л.
107. Никелевый и кобальтовый электроды опущены соответственно в растворы Ni(NO3)2 и Со(NO3)2. В каком соотношении должны быть концентрации ионов этих металлов, чтобы потенциалы обоих электродов были одинаковыми? Ответ: CNi2 / CCo2 0,117 .
108.Составить схемы двух гальванических элементов, в одном из которых медь была бы катодом, а в другом анодом. Написать для каждого из этих элементов электронные уравнения реакций, протекающих на катоде и на аноде.
109.При какой концентрации Cu2+-ионов (моль/л) значение потенциала медного электрода становится равным стандартному потенциалу водородного электрода? Ответ: 1,89 10-12 моль/л.
110. Какой гальванический элемент называется концентрационным?
Составить схему, написать электронные уравнения электродных процессов и вычислить эдс гальванического элемента, состоящего из серебряных электродов, опущенных: первый − в 0,01н, а второй − в 0,1н растворы AgNO3.
Ответ: 0,058 В.
111. При каком условии будет работать гальванический элемент,
электроды которого сделаны из одного и того же металла? Составить схему,
написать электронные уравнения электродных процессов и вычислить эдс гальванического элемента, в котором один никелевый электрод находится в
0,001М растворе, а другой такой же электрод − в 0,01М растворе сульфата никеля. Ответ: 0,029 В.
112. Составить схему, написать электронные уравнения электродных процессов и вычислить эдс гальванического элемента, состоящего из свинцовой и магниевой пластин, опущенных в растворы своих солей с концентрацией
[Pb2+] = [Mg2+] = 0,01 моль/л. Изменится ли эдс этого элемента, если концентрацию каждого из ионов увеличить в одинаковое число раз?
Ответ: 2,244 В.
113.Составить схемы двух гальванических элементов, в одном из которых никель является катодом, а в другом − анодом. Написать для каждого из этих элементов электронные уравнения реакций, протекающих на катоде и на аноде.
114.Железная и серебряная пластины соединены внешним проводником
ипогружены в раствор серной кислоты. Составить схему данного гальванического элемента и написать электронные уравнения процессов,
происходящих на аноде и на катоде.
115. Составить схему, написать электронные уравнения электродных процессов и вычислить эдс гальванического элемента, состоящего из пластин кадмия и магния, опущенных в растворы своих солей с концентрацией
[Mg2+] = [Cd2+] = 1моль/л. Изменится ли величина эдс, если концентрацию
каждого из ионов понизить до 0,01 моль/л. Ответ: 1,967 В.
116.Составить схему гальванического элемента, состоящего из пластин цинка и железа, погруженных в растворы их солей. Написать электронные уравнения процессов, протекающих на аноде и на катоде. Какой концентрации надо было взять раствор соли железа (моль/л), чтобы эдс элемента стала равной нулю, если [Zn2+] = 0,001 моль/л? Ответ: 7,3 10-15 моль/л.
117.Составить схему гальванического элемента, в основе работы которого лежит реакция, протекающая по уравнению: Ni + Pb(NO3)2 = Ni(NO3)2
+Pb. Напишите электронные уравнения анодного и катодного процессов.
Вычислить эдс этого элемента, если [Ni2+] = 0,01 моль/л, [Pb2+] = 0,0001 моль/л.
Ответ: 0,066 В.
118.Какие химические процессы протекают на электродах при зарядке и разрядке свинцового аккумулятора?
119.Какие химические процессы протекают на электродах при зарядке и разрядке кадмий-никелевого аккумулятора?
120.Какие химические процессы протекают на электродах при зарядке и разрядке железо-никелевого аккумулятора?
7. ЭЛЕКТРОЛИЗ
Примеры решения задач
Пример 1. Составить схему электролиза расплава хлорида натрия с угольными электродами.
Решение. При электролизе расплава отсутствуют процессы, связанные с восстановлением водорода и окислением кислорода воды. Поэтому под действием электрического тока катионы Na+ перемещаются к катоду, и анионы
Cl- − к аноду. Принимая от катода электроны, ионы Na+ восстанавливаются до
металлического натрия. Анионы Cl- отдают электроны аноду и превращаются в молекулы Cl2, поэтому у анода происходит выделение хлора.
Схема электролиза расплава хлорида натрия имеет вид:
NaCl Na Cl.
Полуреакция на катоде: Na |
|
1e |
Na . |
|
Полуреакция на аноде: 2Cl |
|
|
|
Cl2 . |
2e |
||||
|
электролиз |
|
||
Суммарное уравнение: 2NaCl |
|
|
|
2Na Cl2 . |
Пример 2. Составить схему процесса электролиза раствора сульфата
натрия.
Решение. Исходный раствор содержит ионы Na+, SO24 и молекулы воды,
диссоциирующие по уравнению: H2O H OH.
Так как натрий – щелочной металл и в ряду напряжений расположен
левее водорода, то у катода будет происходить выделение водорода. Анионы
SO24 содержат кислород, поэтому у анода будет развиваться процесс выделения молекул кислорода из воды. Таким образом, у катода образуется раствор щелочи, а у анода – раствор кислоты. Схема процесса электролиза имеет вид:
|
Na2SO4 |
2Na SO42 . |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Полуреакция на катоде: 2H2O |
2e |
H2 |
2OH . |
||||
|
|
|
|
|
|
||
Полуреакция на аноде: 2H2O |
4e |
O2 |
4H . |
Пример 3. Сколько граммов меди выделится на катоде при электролизе раствора сульфата меди в течение 1 часа при силе тока 4 А?
Решение. Согласно законам Фарадея: m Э I t ,
96500
где m – масса вещества, Э – эквивалентная масса вещества, I – сила тока,
А, t – продолжительность электролиза.
Эквивалентная масса меди в CuSO4 равна 63,54 : 2 = 31,77 г. Подставляем это значение и исходные данные в формулу, получаем:
m |
31,77 |
4 |
3600 |
4,74 |
г. |
|
|
|
|
||||
96500 |
||||||
|
|
|
Задачи для самостоятельного решения
121.Составить схемы электролиза водных растворов AgNO3, KCl, Na2CO3
сугольными электродами.
122.Через растворы хлорида натрия и сульфата натрия пропускали постоянный ток в течение некоторого времени. Как изменится количество соли в том и другом случае? Составить уравнения процессов, протекающих на угольных электродах.
123.Составить схемы электролиза водных растворов сульфата меди и хлорида натрия с угольными электродами. Какой из этих металлов можно получить электролизом раствора его соли?
124.Какие процессы протекают на катоде и на аноде при электролизе водного раствора хлорида никеля, если анод: а) никелевый; б) угольный.
125.Рассчитать электрохимические эквиваленты цинка и серебра.
126.Электролиз раствора нитрата серебра проводили при силе тока,
равной 2 А, в течение 4 часов. Сколько граммов серебра выделилось на катоде?
127.Электролиз раствора сульфата некоторого металла проводили при силе тока 6 А в течение 45 минут, в результате чего на катоде выделилось 5,49 г
металла. Вычислить эквивалент этого металла.
128.Составить электронные уравнения процессов, происходящих на угольных электродах при электролизе раствора и расплава гидроксида калия.
129.Электролиз раствора сульфата цинка проводили в течение 5 часов, в
результате чего выделилось 6 литров кислорода, измеренного при н.у.
Вычислить силу тока.
130.Составить электронные уравнения процессов, протекающих на электродах при электролизе раствора сульфата алюминия в случае угольного и алюминиевого анода.
131.Какие вещества и в каком количестве выделятся на угольных электродах при электролизе раствора йодида натрия в течение 2,5 часов, если сила тока равна 6 А.
132.При электролизе раствора нитрата серебра масса серебряного анода уменьшилась на 5,4 г. Сколько кулонов электричества израсходовано на этот процесс?
133.Какие вещества и в каком количестве выделятся на угольных электродах при электролизе раствора бромида калия в течение 1 часа при силе тока 15 А?
134.При пропускании электрического тока через раствор сульфата меди за 30 минут выделилось 1 г металлической меди. Определить силу тока.
135.В течение какого времени необходимо пропускать электрический ток силой 20 А через раствор соляной кислоты, чтобы выделилось 28 л водорода
(н.у.)?
136.Составить электронные уравнения процессов, происходящих при электролизе раствора хлорида меди, с использованием медного и угольного анода.
137.На проведение электролиза раствора хлорида кальция израсходовано
10722,2 Кл электричества. Вычислить массу веществ, выделяющихся на
угольных электродах.
138.Составить электронные уравнения процессов, протекающих при электролизе раствора и расплава хлорида калия.
139.Рассчитать продолжительность электролиза раствора электролита при силе тока 5 А, если на катоде выделяется 0,1 эквивалент вещества. Сколько вещества выделится на аноде?
140. Электролиз раствора сульфата калия проводили при силе тока 5 А в течение 3 часов. Составить электронные уравнения процессов, происходящих на электродах и вычислить объем выделяющихся на электродах веществ.
8. КОРРОЗИЯ И ЗАЩИТА МЕТАЛЛОВ ОТ КОРРОЗИИ
Примеры решения задач
Пример 1. Составить уравнения электродных реакций анодного и катодного процессов при коррозии железа в нейтральном растворе, если известно, что процесс протекает с кислородной деполяризацией. Привести уравнения реакций образования вторичных продуктов коррозии.
Решение: Составляем уравнения анодного и катодного процессов: анодный процесс Fe0 – 2e = Fe2+;
катодный процесс O2 + 2H2O + 4e = 4OH-.
Образование нерастворимых вторичных продуктов коррозии протекает по следующей схеме:
−взаимодействие катиона Fe2+ с анионами OH-
Fe2+ + 2OH- = Fe(ОН)2↓;
−взаимодействие гидроксида железа(II) с кислородом воздуха
4Fe(ОН)2 + О2 + 2Н2О = 4Fe(OH)3.
Таким образом, продуктами коррозионного процесса являются: Fe(ОН)2 и
Fe(OH)3.
Задачи для самостоятельного решения
141. Какое покрытие металла называется анодным и какое − катодным?
Назвать металлы, которые можно использовать для анодного и катодного покрытия железа во влажном воздухе и в сильнокислой среде.
142. Железное изделие покрыли свинцом. Какое это покрытие − анодное или катодное? Почему? Составить уравнения анодного и катодного процессов
коррозии этого изделия при нарушении целостности покрытия во влажном воздухе и в растворе соляной кислоты. Какие продукты коррозии образуются в первом и втором случаях?
143.Какой металл может служить протектором при защите железа от коррозии в водном растворе с pH=10 в контакте с воздухом? Написать уравнения реакций протекающих процессов.
144.Объяснить, почему в атмосферных условиях цинк корродирует, а
золото – нет. Объяснение подтвердить расчѐтами.
145.Написать уравнения реакций процессов, протекающих на электродах при электрохимической защите стальных труб.
146.Что такое скорость коррозии и в каких единицах она измеряется?
Привести пример расчѐта скорости коррозии какого-нибудь металла.
147.Какие факторы влияют на скорость коррозии с выделением водорода? Как и почему изменится скорость коррозии с выделением водорода при уменьшении pH среды? Влияет ли природа катодных участков и перемешивание раствора на скорость коррозии металла с выделением водорода?
148.Привести примеры катодных и анодных покрытий для кобальта.
Составить уравнения катодных и анодных процессов во влажном воздухе и в
растворе соляной кислоты при нарушении целостности покрытия.
149.Назвать металлы, которые могут корродировать с выделением водорода в водном растворе, имеющем pH: а) 2,0; б) 7,0; в) 10,0.
150.Назвать металлы, которые могут корродировать с поглощением водорода в водном растворе, имеющем pH: а) 2,0; б) 5,0; в) 8,0.
151.Какие катодные процессы возможны при коррозии железа в растворе хлорида натрия? Какие методы защиты железа от коррозии можно рекомендовать в этом случае?